《分析化學(xué)》部分課后習(xí)題教材：《分析化學(xué)》（華東理工、四川大學(xué)編著） P27 第二章 誤差及分析數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理思考題 2.下列情況分別引起什么誤差?如果是系統(tǒng)誤差,應(yīng)如何消除? (1)砝碼被腐蝕; (2)天平兩臂不等長(zhǎng); (3)容量瓶和吸管不配套; (4)重量分析中雜質(zhì)被共沉淀; (5)天平稱量時(shí)最后一位讀數(shù)估計(jì)不準(zhǔn); (6)以含量為99%的鄰苯二甲酸氫鉀作基準(zhǔn)物標(biāo)定堿溶液; 答: （1）儀器誤差；換另一套砝碼或校正砝碼（2）儀器誤差；校正儀器或更換另一臺(tái)等臂天平（3）儀器誤差；換配套的容量瓶和吸管（4）方法誤差；改進(jìn)方法；除雜質(zhì)再分析；提純?cè)噭?）隨機(jī)誤差；（6）試劑誤差；提純?cè)噭┗虿捎眉兌却笥?9.9%的基準(zhǔn)物 5.某鐵礦石中含鐵39.16%,若甲分析結(jié)果為39.12%,39.15%和39.18%,乙分析得39.19%,39.24%,39.28%, 試比較甲乙兩人分析結(jié)果的準(zhǔn)確度和精密度. 解: 同理可知: ; ; 由以上數(shù)據(jù)可知甲的準(zhǔn)確度和精密度較乙的要高. 習(xí)題 3.某礦石中鎢的質(zhì)量分?jǐn)?shù)(%)測(cè)定結(jié)果為:20.39,20.41,20.43.計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)偏差s及置信度為95%時(shí)的置信區(qū)間. 解: 查表知:置信度為95%,n=3時(shí),t=4.303,因此: μ=（ 5. 用Q檢驗(yàn)法,判斷下列數(shù)據(jù)中,有無(wú)舍去?置信度選為90%. (2) 6.400, 6.416, 6.222, 6.408 解:排列:6.22...《析化》部課習(xí)題教材：《析化》（華東理工、四川編著） P27 第二章 誤差及析數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)處理思考題 2.列情況別引起誤差?系統(tǒng)誤差,應(yīng)何消除? (1)砝碼腐蝕; (2)平兩臂等; (3)容量瓶吸管配套; (4)重量析雜質(zhì)共沉淀; (5)平稱量位讀數(shù)估計(jì)準(zhǔn); (6)含量99%鄰苯二甲酸氫鉀作基準(zhǔn)物標(biāo)定堿溶液; 答: （1）儀器誤差；換另套砝碼或校砝碼（2）儀器誤差；校儀器或更換另臺(tái)等臂平（3）儀器誤差；換配套容量瓶吸管（4）誤差；改進(jìn)；除雜質(zhì)再析；提純?cè)噭?）隨機(jī)誤差；（6）試劑誤差；提純?cè)噭┗虿捎眉兌扔?9.9%基準(zhǔn)物 5.某鐵礦石含鐵39.16%,若甲析結(jié)39.12%,39.15%39.18%,乙析39.19%,39.24%,39.28%, 試比較甲乙兩析結(jié)準(zhǔn)確度精密度. 解: 同理知: ; ; 由數(shù)據(jù)知甲準(zhǔn)確度精密度較乙要高. 習(xí)題 3.某礦石鎢質(zhì)量數(shù)(%)測(cè)定結(jié):20.39,20.41,20.43.計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)偏差s及置信度95%置信區(qū)間. 解: 查表知:置信度95%,n=3,t=4.303,: μ=（ 5. 用Q檢驗(yàn),判斷列數(shù)據(jù),舍?置信度選90%. (2) 6.400, 6.416, 6.222, 6.408 解:排列:6.22210Kw,c/Ka=0.15/ >>105 所采用簡(jiǎn)式計(jì)算：[ ]= = 故pH=-lg[ ]=5.04 (4)于0.15 NaOAc溶液,pKb=pKw-pKa=14-4.74=9.26 CKa= >>10Kw,c/Ka=0.15/ >>105 所采用簡(jiǎn)式計(jì)算：[ ]= = = 故[ ]= = ,pH=-lg[ ]=8.96 8.計(jì)算列溶液pH：（1）0.1mol/LNaH PO (2) 于0.1mol/LNaH PO 溶液查表H PO pK =2.12, pK =7.20, pK =12.36 NaH PO K HPO 屬兩性物質(zhì),其酸性堿性都比較弱, 平衡濃度總濃度相等. （1） 于0.1mol/LNaH PO 溶液 c K =0.1?10 》10K ,c/K =0.1/10 =13.18＞10 所〔H 〕= × = × =2.188×10 mol/L pH=4.66 （2） 于0.1mol/LNaH PO 溶液 c K =0.05×10 =2.18×10 ≈K , c/ K =0.05/10 》10 所H O離解〔H 〕項(xiàng)忽略,即K 能忽略. 〔H 〕= =2.00×10 pH=9.70 14、欲配制pH=10.0緩沖溶液1L.用16.0mol/L氨水420mL需加NH4Cl克? 解: 查表:NH3PKb=4.74;Cb=6.72mol/L [OH-]=（Cb/Ca）·Ka=6.72/Ca·10-4.74=10-4 Ca=1.22 mol/L 所m(NH4Cl)= Ca·V·m=1.22 ×1×35 =65.4g Ca>>[H+]- [OH-] Cb>>[OH-]-[H+] 所采用簡(jiǎn)式計(jì)算允許. 答:需加65.4g NH4CL固體. 15、欲配制500 mL pH=5.0緩沖溶液,用6 mol/L HAc 34 mL,需要NaAc·3H2O少克? 查表知HAcpKa=1.8×10-5 pH=5.0即[H+]=10-5 mol/L c（HAc）= =0.41 mol/L ∵Ka= ∴[Ac-]= = =0.74 mol/L ∴mNaAc·3H2O=136.1×0.74×1.5 =50.5 g P84 第四章 酸堿滴定習(xí)題4-2 1、用0.01000 mol·L-1 HNO3溶液滴定20.00mL 0.01000 mol·L-1 NaOH 溶液,化計(jì)量點(diǎn)pH少?化計(jì)量點(diǎn)附近滴定突躍少?應(yīng)選用何種指示劑指示終點(diǎn)? 由題目已知C(HNO3)=0.01000 mol·L-1 C(NaOH)= 0.01000 mol·L-1 化計(jì)量點(diǎn)NaOH全部,pH=7.00,滴定突躍化計(jì)量點(diǎn)前0.1%范圍內(nèi)pH急劇變化故滴定突躍前,加入HNO3溶液19.98mL溶液OH-濃度 C(OH-)= 10-6 pH=8.70 滴定突躍,加入HNO3溶液19.98mL溶液H+濃度 [H+]= = 10-6 pH=5.30 所滴定突躍pH值范圍8.70~5.30,應(yīng)選擇范圍內(nèi)變色指示劑,溴百酚藍(lán),性紅等 2、某弱酸pKa＝9.21,現(xiàn)其共軛堿NaA溶液20.00 mL,濃度0.1000 ,用0.01000 HCl溶液滴定,化計(jì)量點(diǎn)pH少?化計(jì)量點(diǎn)附近滴定突躍少?應(yīng)選用何種指示劑指示終點(diǎn)? 酸pKa=9.21,則Ka=6.2 10-10 Kb=Kw/Ka=1.6 10-5 CKb=1.6 10-6>10-8能滴定化計(jì)量點(diǎn)HA[H+]= pH=-1/2lg3.13 10-11=5.26 化計(jì)量點(diǎn)附近滴定突躍,滴定劑鹽酸量19.98mL,溶液HA剩余NaA組緩沖溶液 C(HA)= C(NaA)= pH=pKa - lg(CHA / CNaA)=9.21 - 3.0 = 6.21 量0.02mL [H+]= =4.99 10-5 pH=4.30,突躍范圍6.21~4.30,應(yīng)選甲基紅 P97 思考題4-3 3、標(biāo)定NaOH 溶液,若采用：（1）部風(fēng)化H2C2O4·2H2O （2）含少量性雜質(zhì)H2C2O4·2H2O 則標(biāo)定所濃度偏高,偏低準(zhǔn)確?? 解: （1）H2C2O4·2H2O部風(fēng)化,滴定VNaOH偏高根據(jù)C(NaOH)= 所標(biāo)定所濃度偏低（2）H2C2O4·2H2O含少量性雜質(zhì),滴定VNaOH偏低根據(jù)C(NaOH)= 所標(biāo)定所濃度偏高 4 用列物質(zhì)標(biāo)定HCl溶液濃度: (1)110℃烘Na2CO3 (2)相濕度30%容器保存硼砂解: (1)水Na2CO3易吸收空氣水,應(yīng)270～300℃干燥,110℃烘Na2CO3水根據(jù) C(HCl)= 所標(biāo)定所濃度偏低 (2)硼砂含結(jié)晶水,空氣相濕度于39%,風(fēng)化失水相濕度30%容器保存硼砂根據(jù) C(HCl)= 所標(biāo)定所濃度偏低 6 、今欲別測(cè)定列混合物各組,試擬測(cè)定案(包括主要步驟,標(biāo)準(zhǔn)溶液,指示劑含量計(jì)算式,g/mL表示) (1)H3BO3+硼砂 (2) HCl+NH4Cl 解:(1) ①取VmL H3BO3+ Na2B4O7 混合液于250mL錐形瓶并加入1~2滴甲基紅指示劑 ②0.10 HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液由紅色變黃色第終點(diǎn),記讀數(shù)V1 ③再往混合液加入甘油,并加入1~2滴酚酞指示劑, 0.10 NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液由色變微紅色第二終點(diǎn),記讀數(shù)V2 2H+ + B4O7 + 5H2O = 4 H3BO3 ρNa2B4O7 (g/mL)= ρH3BO3 (g/mL)= (2)①取VmLHCl+NH4Cl混合液于250mL錐形瓶并加入1~2滴甲基紅指示劑 ②0.10 NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液由紅色變黃色第終點(diǎn),記讀數(shù)V1 ③再往混合液加入甲醛,并加入1~2滴酚酞指示劑,0.10 NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液由色變微紅色第終點(diǎn),記讀數(shù)V2 ρHCl(g/mL)= ρNH4Cl (g/mL)= 習(xí)題4-3 15 、稱取混合堿試0.9476g,加酚酞指示劑,用0.2785 mol·L-1 HCl溶液滴定至終點(diǎn),計(jì)耗酸溶液34.12mL,再加甲基橙指示劑,滴定至終點(diǎn),耗酸23.66mL,求試各組質(zhì)量數(shù)解:涉及反應(yīng):酚酞指示劑, OH- + H+ =H2O CO32- + H+ = HCO3- 甲基紅指示劑 , HCO3- + H+ = CO2 + H2O 據(jù)題意知, 酚酞指示劑消耗鹽酸體積少于甲基紅指示劑消耗鹽酸體積,故混合堿NaCO3NaOH ω(NaOH)= ω(NaCO3)= 16 、稱取混合堿試0.6524g,酚酞指示劑,用0.1992mol·L-1 HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn),用酸溶液21.76mL,再加甲基橙指示劑,滴定至終點(diǎn), 耗酸27.15mL,求試各組質(zhì)量數(shù)解:由于甲基紅指示劑消耗鹽酸體積于酚酞指示劑消耗鹽酸體積即V1=21.76mL6 故用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Zn2+ 3、 假設(shè)Mg2+EDTA濃度皆10-2mol/L,PH=6,鎂與EDTA配合物條件穩(wěn)定數(shù)少（考慮羥基配位等副反應(yīng)）?并說(shuō)明PH條件能否用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Mg2+,能滴定,求其允許pH. 解: pH=5.0,查表αY(H)=4.65 lgK`MgY= lgKMgY- lgαY(H)=8.69-4.65=4.04 K`MgY=104.04 lgCK`MgY=2.04展開(kāi)
備注：數(shù)據(jù)僅供參考，不作為投資依據(jù)。